Secondo i dati in nostro possesso, la Chiesa di Grosseto ha già celebrato 5 Sinodi:

1. 1692, mentre era Vescoco S.E. mons. Cesare Ugolini
2. 21/22 aprile 1705 con S.E. mons. Giacomo Falconetti
3. 22/23 aprile 1709 ancora con le stesso vescovo
4. 16/18 aprile 1839 con S.E. mons. Gian Domenico Mensini
5. 25/27 aprile 1938 con S.E. mons. Paolo Galeazzi